三防整理剂的开发创意,来源于一个偶然现象。在1953年某一天,3M公司年轻的化学家Petery Sherman做实验时,不小心将某种氟化合物液体洒在新买的网球鞋上,随后,发现网球鞋在穿用过程中不易被沾污现象。3M公司对这一发现进行了深入的研究,由Petery Sherman和Sam Smith共同研发,终于在1956年研发成Scotchgard Protector 商品投放市场。由此揭开了开发三防整理剂防护纺织品的序幕。
含氟三防整理剂的工业化生产,首先由美国3M公司于二十世纪50年代中期开始,不久,杜邦公司也推出了类似商品;接着欧洲的赫司脱(Hoechst)和泼弗西(Pfersee)公司和尔后日本的旭硝子和大金公司等也紧随其后,参与市场角逐。在这60多年中,为了适应市场的需求,三防整理剂品种开发的情况,可是从一个侧面反映含氟防护整理技术进步的步伐。
旭硝子公司,1971年推出第一代商品为Asahiguard AG-710,是非离子型乳液,其拒水拒油性能良好,与其它助剂的相容性好,受到工厂欢迎;为提高其乳化力和增加处理浴的稳定性,乳液常添加一些异丙醇。同时,还有AG-780作为配套的易去污性能商品。基于以上原因,第二代开发目标是提高处理浴的稳定性,代表性商品为AG-460X,AG480。
由于近年来的环境保护,生态要求日益受到各界和各国政府的重视,应运而生的第五代环保型三防整理剂商品也就闪亮登场。所谓环保型三防整理剂商品其内容为:(1)不含APEO(Allyl Phenol ethylene Oxide);(2)VOC(Volatile Organic Compound)含量低,(3)不含AOX(Adsorbable Organic Helogen)。
含氟化合物对生态环境的影响,最早被社会关注的是氟烷烃(即氟利昂),它造成了臭氧层的空洞,并不断扩大而引起世界各国不得不果断地的采取缔行动,促使家用冰箱的制冷走上无氟制冷技术方向发展。二十一世纪以来,美国环境保护署基于环境管理以及对人体健康考虑。中止了全氟辛基磺酸化合物(Perfluorooctane Sulflonates, PFOS,C8 F17 SO3 即C8)的生产和使用。随后,各国鉴于PFOS为代表C8的毒理性与生态性,对环境、生态和生物等方面影响的严重性,作出了明确表态。这也给以C8为主要原料的含氟三防整理剂一个致命的当头棒喝。欧洲议会,于2006年12月27日PFOS销售使用的指令”(2006/122/EC),并重申2006年10月25日PFOS的限量规定 ,于2007年12月27日2008年6月27日Perfluorooctanic Acid ,PFOA ,C8F17COOH,C8)及其盐类,怀疑与PFOS有相似风险。面对C8风波,旭硝子推出了毒性较小的C6为原料(PFHS)开发了AG-E061系列第六代三防整理剂商品。新开发的C6含氟三防整理剂新商品尚有:科莱恩,鲁道夫,杜邦、大金等著名公司的产品。这类最新的含氟三防整理剂商品,正在全力推向市场中。
在最新动向中,值得一提的是3M公司却推出了以全氟丁基磺酸(Pdrfluorobutane Sulfonate,PFBS,C4F9SO3H即C4)为原料开发的Scotchgard Protectors 商品如:PM-492(易去污功能),PM-930(防污和易去污功能),PM-3622、PM3630(超级拒水功能)和FC-266(吸湿易去污功能)。PFBS的氟碳链更短,无明显持久性和生物积累性,能在短时间随人体新陈代谢排出体外,且其排解物无毒害。